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什么是高温硫化腐蚀?万博网站在哪里

硫化(硫化物)腐蚀是指金属在高温环境中与硫化合万博网站在哪里物发生反应而产生的腐蚀,从而形成表面硫化物垢,硫通常穿透到原始厚度以下。

在腐蚀文献中,硫化作用也常被称为硫化物腐蚀。万博网站在哪里在H2/H2S存在的情况下,硫化通常被称为H2-H2S腐蚀。万博网站在哪里

只要碳氢化合物中含有硫化万博网站在哪里合物,且温度超过230℃左右,就会发生硫化腐蚀。在没有碳氢化合万博网站在哪里物的情况下也会发生H2/H2S腐蚀。

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是什么导致了硫化腐蚀?万博网站在哪里

硫化腐蚀有两种不同的机制。万博网站在哪里一种情况是,除了导致硫化的硫物种外,还存在H2,这在许多精炼过程中是常见的,如加氢处理和加氢裂化。另一种情况发生在不使用H2作为工艺组成部分的加工装置中,没有H2(无氢)。它们都是非水的,扩散基的腐蚀机制,发生在高温。万博网站在哪里对于无氢燃料的正确温度阈值,业内存在相当大的争论
对于无氢应用,API 571的阈值为500华氏度(260摄氏度)。经验表明,在不受环烷酸腐蚀影响的无氢硫化作业中,在低于500华氏度的操作温度下几乎不会发生万博网站在哪里明显的腐蚀。对于含有h2的服务,阈值温度设置为450华氏度(230摄氏度)。

在无h2服务的硫化机制中确定了四个不同的步骤:

(1)硫化物在垢表面的吸附。

(2)催化硫化合物的分解和硫在FeS中的包合x尺度晶格,导致形成额外的阳离子空穴和电子空穴。

(3)阳离子空穴和电子空穴向FeS的扩散x/铁界面。

(4) FeS反应x/铁界面。铁氧化形成氧化垢,从而降低阳离子空穴和电子空穴的浓度:


菲→铁2 ++ 2 e-(方程1)。

腐蚀速率万博网站在哪里通常受这些步骤之一的限制。在无h2的环境中,认为步骤(1)或步骤(2)是限速步骤。研究表明,与H2S相比,某些硫化合物更容易被硫化物吸收(或化学吸附),因此与H2S相比,硫化合物的腐蚀速率更高。万博网站在哪里据报道,钢中的铬会毒害步骤(2)中硫化合物的催化分解,从而改善了含铬合金钢的耐腐蚀性万博网站在哪里2年代4)比通过FeS要少x,减缓步骤(3),从而限制腐蚀速率。万博网站在哪里

氢-硫化氢环境中的硫化:H2-H2S腐蚀机理万博网站在哪里

在H2-H2S环境中形成的硫化铁鳞片的组成和形态与无h2硫化作用形成的鳞片基本相同。然而,合金如5% Cr在无h2硫化和H2-H2S服务中的不同性能的原因还没有明确确定。一种说法是,在H2存在的情况下,其他腐蚀性较弱的硫化物被转化为H2S,而较高的H2S浓度是腐蚀速率增加的原因。万博网站在哪里然而,工艺工厂的经验和实验室测试给出了相互矛盾或相互矛盾的结果,表明这些其他硫化合物(例如二硫化物、硫醇)的腐蚀性实际上比硫化氢强。H2促进了各种吸收的硫化合物的分解,抵消了Cr合金添加物的影响,从而加速了腐蚀速率(四步工艺中的第2步)。万博网站在哪里这被认为是cr -钢合金没有比CS更耐H2-H2S腐蚀的原因。万博网站在哪里Cr对H2S催化生成的毒害作用(四步过程中的第二步)是另一个可能的原因,为什么Cr钢合金在无h2环境中表现出更好的耐硫化性,而在H2-H2S腐蚀方面只表现出轻微或最小的改善。万博网站在哪里

高温硫化(硫化物)腐蚀的建模、预测与预防万博网站在哪里


如何确定钢在含硫环境下的工作温度极限,以避免高温硫化(硫化物)腐蚀?万博网站在哪里

如何确定含硫环境下钢的H2S运行浓度限值,以避免高温硫化(硫化物)腐蚀?万博网站在哪里

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